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什么是偶氮染料?AZO可分解芳香胺?
2018/3/22 11:21:38

关于什么是染料?不管是衣服还是玩具,尤其是颜色艳丽的布料,虽然代表着喜庆,更象征着新生活的色彩缤纷。但是这些颜色,都是通过染料加工而成。这些染料,尤其是偶氮染料,直接与皮肤接触,可能会对人体产生危害。

What?!还有这么一说?啥是偶氮染料啊?

偶氮染料(azo dyes),是偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物,具有一组或多于一组偶氮结构(-N=N-) 。

 

偶氮染料包括酸性、碱性、直接、媒染、冰染、分散、活性染料,以及有机颜料等。 按分子中所含偶氮基数目可分为单偶氮、双偶氮、三偶氮和多偶氮染料。单偶氮染料:Ar-N=N-Ar-OH(NH2);双偶氮染料:Ar1-N=N-Ar2-N=N-Ar3;三偶氮染料:Ar1-N=N-Ar2-N=N-Ar3-N=N-Ar4,式中Ar为芳基。随着偶氮基数目的增加,染料的颜色加深。

 

偶氮染料是纺织品服装在印染工艺中应用最广泛的一类合成染料,用于多种天然和合成纤维的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。

 

很多偶氮化合物有致癌作用,如曾用于人造奶油着色的奶油黄能诱发肝癌,属于禁用;作为指示剂的甲基红可引起膀胱和乳腺肿瘤。有些偶氮化合物虽不致癌,但毒性与硝基化合物和芳香胺相近。

 

并非所有偶氮染料都受禁止,受禁的只是经还原会释出法例指定的芳香胺类的偶氮染料。这些使用受禁偶氮染料染色的服装或其他消费品与人体皮肤长期接触后,会与代谢过程中释放的成分混合并产生还原反应形成致癌的芳香胺化合物,这种化合物会被人体吸收,经过一系列活化作用使人体细胞的DNA发生结构与功能的变化,成为人体病变的诱因,可引起病变和诱发癌症。还有某一些偶氮型染料和其代谢产物“对氨基芳香胺化合物”会使人体皮肤过敏,过敏性主要原因是染料活性基于皮肤蛋白质中的氨基或硫基发生共价结合。



为保护人类健康,提供消费者安全,荷兰、奥地利和德国已经先后采取了强制性规则以禁止在消费品中使用含偶氮的着色剂。2002年9月11日和2003年1月6日,欧洲议会和欧盟委员会也公布了2002/61/EC与2003/3/EC指令,限制在某些纺织品和皮革制品中使用具有致癌作用的偶氮着色剂,禁止销售用受限制含偶氮着色剂着色的商品。

 

以下偶氮染料法规供参考:

1)欧盟偶氮染料法规:EC No.1907/2006 Annex XVII and its mendmentsItem 43

最大允许限值:30毫克每千克

测试方法:EN ISO14362-1: 2017, EN ISO 14362-3: 2017, ISO 17234-1: 2015, ISO 17234-2: 2011

适用范围:与人体皮肤或口腔有直接并长期接触的纺织品和皮革制品,比如:

  • 服装、床上用品、毛巾、假发、帽子、尿布和睡袋;

  • 鞋类、手套、手表带、手袋、皮包、钱包、公文包、椅套;

  • 柔软的玩具:纺织或皮革玩具和包括纺织品或皮革服装的玩具;

  • 供最终消费者使用的纱线和织物。

受限物质列表:


欧盟召回案例分析:

2015-2017欧盟偶氮染料召回案例数量对比表

2017

2016

2015

3

8

8

毛绒玩具:

 毛绒玩具的棕色头发含有可释放出含量超标的4-氨基偶氮苯(浓度为2738毫克每千克)的偶氮染料,当产品与皮肤直接并长期接触的时候,芳香胺可能会被皮肤吸收,可引起癌症、细胞突变和影响生殖系统。不符合欧盟REACH关于偶氮染料的管控要求。


2)国际环保纺织协会纺织品标准100(OEKO-TEXstandard 100):

最大允许限值:禁用(限量值20mg/kg)。

适用范围:

  • 纺织、皮革制品及包括纺织品和非纺织品辅料的各种生产物品;

  • 床垫、羽毛、羽绒、泡沫、室内装潢及其他具有相似特性的材料。

受限物质列表:



3)中国国家纺织产品基本安全规范(GB 18401-2010):

最大允许限值:禁用(限量值20mg/kg);

检测方法:GB/T 17592和 GB/T 23344

适用范围:

  • 婴幼儿(用品)纺织产品,如内衣、手套、袜子、外衣、帽子等;

  • 直接接触皮肤的纺织产品,如内衣、无衬里手套、袜子、皮凉席等;

  • 非直接接触皮肤的纺织产品,如皮衣、裤子、裙子、挂毯、装饰物等。

受限物质列表:


4)中国皮革和毛皮有害物质限(GB 20400-2006):

最大允许限值:禁用(限量值30mg/kg);

检测方法:GB/T 19942

适用范围:

  • 婴幼儿(用品)纺织产品,如内衣、手套、袜子、外衣、帽子等;

  • 直接接触皮肤的纺织产品,如内衣、无衬里手套、袜子、皮凉席等;

  • 非直接接触皮肤的纺织产品,如皮衣、裤子、裙子、挂毯、装饰物等。

受限物质列表:

标测的建议


遵循相关的偶氮染料法规,确保产品的安全性,要了解生产过程中,可能带入致癌芳香胺物质的途径:

1)使用的原料中带入了致癌芳香胺,如以同分异构体的形式进入,会发生三分之二的可能性。

2)由于采用致癌芳香胺为原料。而大多数偶合反应的转化率不会定量,是最终成品夹带了这些致癌芳香胺。

3)由于致癌芳香胺为重氮组分组成的偶氮染料,在人体排出的具有还原性的物质作用下会发生裂解,释放出这些致癌芳香胺。 

  

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